1. ВВЕДЕНИЕ Синтетические возможности реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда вызывают неослабевающий интерес у химиков- органиков. Использование нового электрофильного реагента такого, как комплекс ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина, позволяет сильно расширить круг получаемых соединений. Настоящая работа посвящена синтезу 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она. Это соединение относится к классу 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, некоторые из которых являются антигипертензивными средствами, а также антагонистами окситоцина и вазопрессина.
    
    2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    2.1 Использование (S)-2-метоксиметилпирролидина
    в асимметрическом синтезе Уже достаточно большой промежуток времени (S)-2-метоксиметилпирролидин (SMP)и его энантиомер являются одними из наиболее важными реагентами в асиметрическом синтезе с очень широким кругом применения. Спектр соединений, получаемых посредством асиметрического синтеза с SMP настолько многообразен, что отобразить все различные пути его применения практически невозможно, ниже предлагаются лишь основные.
    2.1.1 Асимметрический синтез с использованием
    (S)-2-метоксиметилпирролидинаминонитрилов Диапазон соединений, которые можно получить данным методом довольно широк, но этим методом чаще получают a-гидроксикетоны. После депротонации SMP-аминонитрила литийизопропиламидом в тетрагидрофуране, соответствующий анион может взаимодействовать с различными альдегидами при температуре -78њС. Реакция осуществляется с неплохим выходом до 55 %, повышение чистоты данного энантиомера достигается перекристаллизацией продукта и обычно привышает 95 % [1]. Интересна с точки зрения продуктов и следущая реакция. Цианогруппа a-аминонитрила может подвергаться нуклеофильной атаке металлоорганического реагента. Реакция происходит с диастереометрической чистотой и носит название бриллиантовой [1]: 2.1.2 Асиметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидиненаминов Удобным методом получения различного рода оптически активных замещенных циклогексанонов является присоединение по Михаэлю SMP-енаминов к акцепторам Кневенагеля. Реакции, как правило, протекают с хорошими выходами ( до 81 % ) и великолепной стереоселективностью [1]: Следовало ожидать и возможность протекания реакции Манниха. К сожалению, энантиоселективность оставляет желать лучшего, но при этом реализуются неплохие выходы. Диастереоселективное восстановление продукта дает g-аминоспирт с избытком транс изомера, что, несомненно, является плюсом данной реакции [1]: 2.1.3 Асимметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидинамидами Синтетические возможности реакций с SMP-амидами успешно демонстрируются различными исследовательскими группами. Реакция так называемого пинаколинового кросс-сочетания SMP-амидов, содержащих карбонильную группу, с ароматическими альдегидами имеет место в присутствии трихлорида ванадия. Взаимодействие протекает с образованием син 1,2-диола с диастереометрическим соотношением 91:1 и энантиоселективностью свыше 84% [2]: Несомненно, интересной реакцией является стереоселективное присоединение тиокарбоксильной кислоты к 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидину с образованием соответствующего михаэлевского продукта 1-[3-(ацилтио)-2-метилпропионил]-(S)-2-метоксиметилпирролидина. ............