MaterStudiorum.ru - домашняя страничка студента.
Минимум рекламы - максимум информации.


Авиация и космонавтика
Административное право
Арбитражный процесс
Архитектура
Астрология
Астрономия
Банковское дело
Безопасность жизнедеятельности
Биографии
Биология
Биология и химия
Биржевое дело
Ботаника и сельское хоз-во
Бухгалтерский учет и аудит
Валютные отношения
Ветеринария
Военная кафедра
География
Геодезия
Геология
Геополитика
Государство и право
Гражданское право и процесс
Делопроизводство
Деньги и кредит
Естествознание
Журналистика
Зоология
Издательское дело и полиграфия
Инвестиции
Иностранный язык
Информатика
Информатика, программирование
Исторические личности
История
История техники
Кибернетика
Коммуникации и связь
Компьютерные науки
Косметология
Краткое содержание произведений
Криминалистика
Криминология
Криптология
Кулинария
Культура и искусство
Культурология
Литература и русский язык
Литература(зарубежная)
Логика
Логистика
Маркетинг
Математика
Медицина, здоровье
Медицинские науки
Международное публичное право
Международное частное право
Международные отношения
Менеджмент
Металлургия
Москвоведение
Музыка
Муниципальное право
Налоги, налогообложение
Наука и техника
Начертательная геометрия
Новейшая история, политология
Оккультизм и уфология
Остальные рефераты
Педагогика
Полиграфия
Политология
Право
Право, юриспруденция
Предпринимательство
Промышленность, производство
Психология
Психология, педагогика
Радиоэлектроника
Разное
Реклама
Религия и мифология
Риторика
Сексология
Социология
Статистика
Страхование
Строительные науки
Строительство
Схемотехника
Таможенная система
Теория государства и права
Теория организации
Теплотехника
Технология
Товароведение
Транспорт
Трудовое право
Туризм
Уголовное право и процесс
Управление
Управленческие науки
Физика
Физкультура и спорт
Философия
Финансовые науки
Финансы
Фотография
Химия
Хозяйственное право
Цифровые устройства
Экологическое право
Экология
Экономика
Экономико-математическое моделирование
Экономическая география
Экономическая теория
Эргономика
Этика
Юриспруденция
Языковедение
Языкознание, филология
    Начало -> Биология и химия -> Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами

Название:Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами
Просмотров:83
Раздел:Биология и химия
Ссылка:none(0 KB)
Описание:Методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии исследованы кинетические закономерности реакции бензофеноноксида (БФО) с рядом спиртов.

Университетская электронная библиотека.
www.infoliolib.info

Часть полного текста документа:

Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами Зиганшина С.Х., Хурсан С.Л., Назаров А.М., Калиниченко И.А.
    Методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии исследованы кинетические закономерности реакции бензофеноноксида (БФО) с рядом спиртов (метанол, этанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол, изо-пентанол, циклогексанол, ментол, трифенилметанол, фенилметанол, адамантанол и вода) в растворе ацетонитрила и бензола.
    БФО получали импульсным фотолизом растворов дифенилдиазометана, насыщенных кислородом воздуха [1]: Ph2CN2 1Ph2C: 3Ph2C:+O2 Ph2COO+Ph2CN2 Ph2COO+Ph2COO Ph2COO+ROH 1Ph2C:+N2 3Ph2C: Ph2COO Ph2C=O+N2 2Ph2C=O=O2 продукты (1) (ST, TS) (2) (3) (4) (5) Начальная концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. Все исследования проводились при комнатной температуре. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм [1].
    Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением: (I) где коэффициент экстинкции =1900 л/моль.см [1], длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль.с и в бензоле k4=7.107 л/моль.с [2].
    Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации ROН. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО со спиртами k5 (табл.).
    Таблица. Абсолютные константы скорости реакции Ph2COO c ROH (293 К). R [ROH], моль/л k5, л/моль·с pK [3] IP CH3CN C6H6 H2O 1.10-2. 7.10-1 (4.70.9).102 - 15.7 12.17 MeOH 1.10-2. 7.10-1 (1.00.1).103 (1.30.2).104 16 10.82 i-PrOH 5.10-3.1 (1.20.1).103 (5.3 0.5).103 18 10.10 EtOH 1.10-2. 1 (1.80.4).103 (1.0 0.1).104 18 10.41 6.10-3. 4.10-1 (2.90.5).103 (2.0 0.3).104 19 i-BuOH 1.10-2. 1 (1.8 0.1).103 (1.40.2).104 10.02 н-BuOH 1.10-2. 5.10-1 (2.2 0.2).103 (1.00.2).104 9.99 i-C5H11OH 5.10-3. 3.10-1 (2.30.4).103 (71).103 9.78 ц-C6H13OH 5.10-3. 4.10-2 (4.8 0.7).103 (31).104 9.75 4.10-3. 5.10-2 (71).103 (2.50.6).105 9.09 Ph3COH 1.10-2. 3.10-1 (41).102 - 19 PhCH2OH 2.10-4.1.10-2 - (2.40.4).104 18 8.26
    Как видно из таблицы, константа скорости БФО со спиртами в бензоле в среднем на порядок выше, чем в ацетонитриле для всех ROH. Аналогичное влияние растворителей на константу скорости рекомбинации БФО описано в работе [2]. Это связано с экстра-поляризацией карбонилоксида в полярном ацетонитриле, что приводит к усилению степени сольватации БФО и понижению его реакционной способности.
    Для объяснения влияния природы спирта на кинетику реакции с БФО были исследованы зависимости логарифма константы скорости реакции k5 от кислотности спирта (pK), а также от потенциала ионизации ROH (IP).
    С ростом кислотности спиртов по шкале Мак-Ивена (падение pK) наблюдается уменьшение константы скорости взаимодействия БФО со спиртом в среде ацетонитрила, а в бензоле удовлетворительная корреляция отсутствует. С ростом потенциала ионизации спирта IP константа скорости реакции уменьшается как в ацетонитриле, так и в бензоле. Эти результаты свидетельствуют об электрофильной атаке карбонилоксидом молекулы спирта и согласуются с литературными данными об электронной природе исследуемой реакции, полученными методом хемилюминесценции [4]. Можно предположить, что реакция протекает по механизму внедрения карбонилоксида по связи O-H спирта, причем в лимитирующей стадии реакции осуществляется образование химической связи между атомом углерода БФО и атомом кислорода гидроксильной группы. ............






Похожие работы:

Название:Ещё раз о постоянстве скорости света
Просмотров:543
Описание: Евгений Александров, академик А пуд как был — он так и есть, шестнадцать килограмм. М. Танич (из песни к к/ф «Таинственный монах») Специальная теория относительности (СТО), несомненно, самая знаменитая из физичес

Название:Общие реакции организма на повреждение
Просмотров:323
Описание: Контрольная работа по теме: Общие реакции организма на повреждение Введение В жизни человека нередко возникают ситуации, когда на него действуют очень сильные патогенные факторы, вызывающие распростран

Название:Измерение влажности и скорости движения воздуха, плотности жидкостей
Просмотров:340
Описание: Измерение влажности и скорости движения воздуха, плотности жидкостей Цель работы: изучить устройство и принципы работы приборов для измерения влажности и скорости движения воздуха, плотности жидкостей. И

Название:Термодинамические характеристики участков реакции
Просмотров:304
Описание: Содержание   Задача №3 Задача №13 Задача №23 Задача №33 Задача №43 Задача №53 Задача №63 Задача №73 Задача №83 Задача №93 Рекомендуемая литература Задача № 3   Дано: m (Zn) = 1,5 кг V(Ha) = ?

Название:Выбор электродвигателя по мощности и скорости
Просмотров:256
Описание: Исходные данные   Наибольший диаметр обрабатываемой детали, [мм] Наименьший диаметр обрабатываемой детали, [мм] Длина первого перехода, [мм] Длина второго перехода, [мм] Скорость резания первого пере

 
     

Вечно с вами © MaterStudiorum.ru